Để tham gia điện phân, trước hết phải là muối tan.
- Muối clorua của kim loại từ Mg trở về trước có tham gia điện phân nóng chảy hoặc dung dịch.
+ Nóng chảy: sản phẩm luôn là kim loại và khí clo.
+ Dung dịch: trong dd, chỉ các kim loại trung bình yếu (từ Zn trở đi) là tham gia điện phân dd tạo kim loại và clo. Do đó trong dd, chỉ ion $Cl^-$ bị điện phân, ion kim loại không đổi và trở thành hidroxit sau phản ứng.
Xét phản ứng đpdd muối $MCl_n$ ($M>Zn$)
Các quá trình xảy ra trong nước:
1. Điện li: $MCl_n\to M^{n+}+ nCl^-$
2. Các cation đi về cực âm (catot), anion đi về cực dương (anot).
3. Ở cực âm: $M^{n+}$ không bị điện phân nên nước tham gia điện phân. Nước tham gia quá trình khử:
$2H_2O+2e\to H_2+2OH^-$
4. Ở cực âm: $2Cl^-\to Cl_2+2e$
Vậy tổng quát cho sự điện phân đ muối clorua kim loại mạnh $>Zn$:
$MCl_n+nH_2O\buildrel{{đpdd}}\over\to M(OH)_n+\dfrac{n}{2}H_2+\dfrac{n}{2}Cl_2$
- Muối $AlCl_3$ không tham gia điện phân nóng chảy mà bị điện phân dung dịch (như phương trình $MCl_n$ vì Al>Zn)
- Muối clorua từ Zn trở đi chỉ tham gia điện phân dd tạo kim loại và clo.
