Viết hết các mạch cacbon có thể có đối với CTPT đó.
VD với ankan $C_5H_{12}$: ban đầu là mạch không nhánh $5C$. Bẻ 1 cacbon làm nhánh, mạch chính $4C$. Nhận thấy chỉ có 1 cách đặt nhánh metyl (đặt ở đầu sẽ thành mạch $5C$). Bẻ tiếp 1 cacbon, mạch chính $3C$. Nhận thấy chỉ có 1 cách đặt 2 nhánh metyl là ở $C$ thứ hai (nếu để nhánh etyl thì trở thành mạch $4C$).
$\to C_5H_{12}$ 3 đồng phân ankan.
Với những chất có nối đôi, nối ba, nhóm chức: với mỗi mạch cacbon, cho di chuyển các nối đôi, nối ba, nhóm chức (giống như di chuyển vị trí nhánh ở ankan). Tìm xem phân tử có trục đối xứng đi qua cacbon nào không để tránh lặp.
Lưu ý: nhóm $OH$ ancol không gắn vào cacbon không no.
